如果电极上发生的是氧化反应(如放电时，铅酸蓄电池的负极)，则通过电极的电流称为阳极电流，电极电位向正方向变化，比平衡电极电位高，称为阳极极化。如果电极上发生的是还原反应(如放电时，铅酸蓄电池的正圾)，则通过电极的电流称为阴极电流，电极电位向负方向变化，比平衡电极电位低，称为阴极极化。过电位(超电动势)就是有极化时，电极电位与平衡电极电位的差。将任一电流密度下的过电位用公式表示为

  式中  ”——过电位；

    Q——有极化时的电极电位；

    Q。——平衡电极电位。

    极化分为三种，第——是电化学极化，电极在溶液界面间进行反应，不可逆性引起的极化。第二是浓差极化，由于反应物的消耗，或生成物的产生，不能及时地供给或疏散，造成电极电位比平衡电极电位的偏差，称为浓差极化。第二是欧姆极化，电解液、电极材料、导电材料等的欧姆电阻造成了实际电位与理论电极电位的差，称为欧姆极化。   电化学极化是由于电极上进行的电化学反应产生电子的速度，落后于电极上电子导㈩的速度造成的。电化学极化引起的过电位随电流密度的增加而增大，塔菲尔验证了过电位与电流密度的对数之间存在线性关系，称为塔菲尔(Tale!)方程。 ”’d十6lS／    (1-30) 式中  d、b--常数，可由试验求得。 式(1-30)是电化学常用的关系式，常数。主要取决于电极体系的本性，同时还受到电极表面处理情况的影响，以及是否有杂质干扰电校的反应；常数6是分析电极反应机理非常有用的参数。当电极发生电化学反应时，电解液中参与反应的离子浓度产生了不平衡的问题，在放电时，铅酸蓄电池的正极(电化学阴极)，需要H‘和SO：—参与反应，并结晶到电极上，负极同理。在充电时，电极反应析出离子么电极表面的离子浓度高于电解液中的离子浓度。离子在溶液中从一个位置到另··个位置的运动叫液相中物质的传递，简称液相传质。液相传质有三种方式：离子的扩散、离子的电迁移和对流。

    由于电极极化，铅酸蓄电池在放电时，引起端电压降低，低于开路电压；而在充电时使端电压升高。一般说的极化，是三种极化的总极化，每种极化因所处的状态不同而产生的影响不同。铅酸蓄电池常温放电时，正极的浓差极化占主导，则称正极为浓差极化控制，即液相传质最慢，也称为正极液相传质控制。